2022年首都醫科大學碩士研究生考試科目807《物理化學》考試大綱及參考書目

發布時間:2021-09-03 編輯:考研派小莉 推薦訪問:
2022年首都醫科大學碩士研究生考試科目807《物理化學》考試大綱及參考書目

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2022年首都醫科大學碩士研究生考試科目807《物理化學》考試大綱及參考書目 正文

I、考查范圍
熱力學第一定律、熱力學第二定律約30%,多組分系統熱力學10%,化學平衡和相平衡15%,電化學10%,化學動力學20%,表面現象和膠體15%。
II、考查要求
要求考生系統掌握有機化學,分析化學,無機化學和物理化學的基本原理和基本知識,以及利用相關知識解決藥學實際問題的能力。
III、考查形式及試卷結構
1.考試方式:閉卷,筆試
2.考試時間:180分鐘
3.試卷分值:滿分150分
4.題型結構:
選擇題(A型題) 約占25%
名詞解釋/填空 約占20%
簡答 約占30%
論述題/計算題 約占25%
IV、考查內容
【考試目標】
物理化學
(一)熱力學第一定律
1.掌握體系與環境、強度性質與容量性質、狀態與狀態函數、過程與途徑、熱力學平衡態、可逆過程與不可逆過程、內能與標準生成焓等概念,掌握功、熱、焓、恒壓熱容、恒容熱容、焦耳-湯姆遜系數等定義;
2.掌握功和熱都是與過程相聯系的物理量,內能、焓則為狀態函數;
3.掌握狀態函數的全微分性質及其應用;
4.掌握熱力學第一定律,并能熟練地計算體系在相變過程、理想氣體在自由膨脹過程、等溫過程、等容過程、絕熱過程、循環過程中的ΔU、ΔH、Q及W 的值;
5.掌握可逆過程概念與意義;
6.掌握計算化學反應熱效應的方法;
7.了解熱力學第一定律對實際氣體的應用。
【考試內容】
基本概念:體系與環境、強度性質與容量性質、狀態與狀態函數、過程與途徑、熱力學的平衡態;狀態函數及其全微分的性質;功的定義、體積功與非體積功的計算;熱和熱容的定義、熱量的計算;可逆過程與不可逆過程的概念;熱力學第一定律;第一定律對理想氣體的應用;理想氣體的絕熱可逆過程的過程方程式;第一定律對實際氣體的應用;熱化學。
(二)熱力學第二定律
【考試目標】
1.掌握從卡諾原理得出克勞修斯原理和熵函數的邏輯推理,從而理解克勞修斯不等式的重要性與熵函數概念,明確熵與熱溫商的區別和聯系;
2.掌握每一熱力學函數只是在各自特定條件下才能作為過程進行方向與限度的判據,并學會使用熵判據和吉布斯自由能判據;
3.熟悉并理解亥姆霍茲自由能F、吉布斯自由能G的定義;
4.熟悉計算一些簡單過程的ΔS、ΔG與ΔF值,并正確理解ΔG與ΔF在特定條件下的物理意義;
5.熟悉熱力學基本關系式,能熟練地運用吉布斯-亥姆霍茲公式;
6.了解自發過程的共同特征,正確理解第二定律的幾種說法,明確熱力學第二定律的意義;
7.了解熱力學第三定律的基本內容,明確規定熵、標準熵的概念及其計算、應用;
8.了解熵的統計意義。
【考試內容】
自發過程的共同特征;熱力學第二定律的克勞修斯說法與開爾文說法;卡諾原理;克勞修斯原理,熵函數引出,可逆過程熱溫商和熵變,第二定律的數學表達式,熵增原理,熵變的計算及熵判據的應用,熵的統計意義;熱力學第三定律: 熱力學第三定律、規定熵、標準熵;亥姆霍茲自由能與吉布斯自由能定義,等溫等容和等溫等壓下過程方向與限度的判據,ΔG的計算示例;熱力學第二定律對各種過程的分析與應用。
(三)多組分系統熱力學
【考試目標】
1.掌握偏摩爾量與化學勢的概念和意義,了解它們之間的區別。
2.掌握混合物與溶液的區別,了解偏摩爾體積意義及其求法
3.掌握溶液中組分的化學勢公式,掌握標準態的選擇。活度與活度系數。活度與活度系數。
4.掌握理想液態混合物的通性,稀溶液依數性公式推導及計算。
5.了解拉烏爾定律與亨利定律。
【考試內容】
偏摩爾數量定義,偏摩爾數量的集合公式、吉布斯-杜亥姆公式;化學勢定義,化學勢判據,化學勢在相平衡體系中的應用、化學勢與溫度、壓力關系;溶液組成表示法;拉烏爾定律與亨利定律;偏摩爾體積及分析法計算;液態混合物和溶液中組分的化學勢:溶液濃度的各種表示方法及相互關系,理想液態混合物中各組分的化學勢、理想液態混合物的通性、拉烏爾定律與亨利定律;稀溶液中各組分的化學勢;實際溶液中各組分的化學勢及活度的概念,溶液中各組分的標準態和標準態的選擇,活度的測定;稀溶液的依數性,稀溶液依數性公式推導及計算。
(四)化學平衡
【考試目標】
1.掌握化學平衡的熱力學條件及如何由平衡條件導出化學反應等溫方程式, 化學反應等溫方程式的意義及其應用。
2.掌握標準平衡常數 K O 的意義、熟悉掌握平衡常數和平衡組成的計算以及理想氣體反應的標準平衡常數 K O 和經驗平衡常數 Kp , Kc , Kx 之間的換算。
3.掌握物質的標準生成吉布斯自由能
O
f m 與反應過程
O
r m 的意義。
4.掌握?
G O ? ?RT ln K O
?
的有關計算。
G O
5.了解均相及多相反應
r m 的意義及其平衡常數表達式有什么不同。
6.了解實際氣體反應的平衡常數計算方法。
【考試內容】
化學反應的方向和限度;平衡常數及其應用;標準生成吉布斯自由能和反應的標準吉布斯自由能;復相反應平衡常數,固體分解壓力;溫度對平衡常數的影響;濃度、壓力、惰性氣體等因素對平衡的影響;反應的耦合。
(五)相平衡
【考試目標】
1.掌握熱力學對單組分體系的應用;
2.掌握相、組分數和自由度的概念,理解相律的推導過程及其在相圖中的應用;
3.掌握使用杠桿規則;
4.熟悉相圖繪制的幾種常用方法;
5.熟悉單組分、二組分、三組分體系的一些典型相圖,并會應用相律來說明相圖中點、線、區的意義及體系在不同過程中發生的相變化;
6.了解相圖在實際中的一些應用。
【考試內容】
熱力學對單組分體系的應用;相律;單組分體系的相圖;二組分液-液體系相圖;完全互溶雙液系(p-x圖、T-x圖、杠桿規則、蒸餾與精餾原理);部
分互溶雙液系、不互溶雙液系及水蒸氣蒸餾原理;二組分固-液體系相圖;形成簡單低共熔混合物的固-液體系(熱分析法、溶解度法繪制相圖);形成穩定化合物和形成不穩定化合物的固-液體系;固態完全互溶、部分互溶的固-液體系, 了解區域熔煉原理;三組分體系的相圖;分配定律與萃取效率及相圖說明。
(六)電化學
【考試目標】
1.掌握遷移數概念,了解測定遷移數的希托夫法。
2.掌握電導、電導率、摩爾電導率、極限摩爾電導率、離子的摩爾電導率的概念,學會測定電導的方法和應用于平衡常數的測定。
3.掌握離子強度、離子活度、平均活度和平均活度系數的概念,了解德拜- 休格爾理論與昂薩格理論要點,并學會使用德拜-休格爾極限公式。
4.掌握可逆電池與不可逆電池的概念,了解電動勢產生的機理。
5.掌握電池反應的 和平衡常數的求算方法,掌握Nernst方程。
6.掌握測定電池電動勢的方法,通過測定電池電動勢計算溶液pH值和難溶鹽溶度積等,了解由電池電動勢測定電解質平均活度系數的方法。
7.熟悉標準電極、參比電極、標準電極電位,掌握從電極電勢計算電池電動勢的方法,了解可逆電極的幾種類型。
8.了解原電池的分類,了解濃差電池的特性,了解液接電位及其求算方法。
9.了解電解和分解電壓的意義,了解電極反應動力學和影響極化現象的因素, 學會估計電解池在給定電壓下的電極反應。
10.了解塔菲爾公式。
11.了解金屬的電化學腐蝕原理與防腐,了解金屬鈍化現象。
12.了解化學電源的類型與應用;
13.了解生物電化學現象。
【考試內容】
電化學基本概念和法拉第定律;電解質溶液的電導、電導率與摩爾電導、濃度、溫度對電導率和摩爾電導影響,離子摩爾電導,電導測量及應用,柯爾勞施公式,離子獨立運動定律;離子的遷移、遷移數的定義及測定方法(希托夫法); 極限遷移數與離子電導的相互關系;電導測定的一些應用:電導的測定、電離度與電離常數、難溶鹽的溶解度和溶度積;電解質離子的活度和離子的平均活度及平均活度系數;強電解質溶液理論;可逆電池與不可逆電池,電極反應與電池反應,由化學反應設計可逆電池;電池電動勢的測定:對消法測電動勢、韋斯頓標準電池;電動勢產生的機理;電極電勢與電池的電動勢;濃差電池和液體接界電勢的計算;電動勢測定的應用;電解現象、分解電壓及測量;極化作用;電化學極化,塔菲爾公式;電解時電極上的反應;金屬的電化學腐蝕、金屬的防腐、陰極保護與陽極保護;化學電源的類型及應用;生物電化學現象。
(七)化學動力學
【考試目標】
1.掌握反應速率、反應級數、基元反應和反應分子數的概念;
2.掌握溫度、活化能(Ea)對反應速率的影響;
3.熟悉反應速率表示方法,掌握零級、一級、二級反應動力學方程;
4.熟悉對于幾種典型的復雜反應(即對峙反應、平行反應、連串反應)的動
力學公式應著重了解速率方程的建立以及時間和濃度關系式;
5.熟悉碰撞理論與過渡態理論的基本論點,弄懂公式推導思路,能對兩種理論作一些比較,并明確阿累尼烏斯經驗活化能、碰撞理論活化能和過渡態理論活化能的概念和三者之間的關系;
6.熟悉溶液反應的一些規律;
7.熟悉光化反應的基本規律;
8.了解復雜反應的機理,并明確探索反應機理的一般方法;
9.了解從實驗數據確定反應級數和反應速率系數(或常數)的方法;
10.了解鏈反應特征與爆炸反應的機理,能根據穩態近似法和平衡濃度近似法導出反應速率方程。
【考試內容】
化學反應速率表示法;反應速率與濃度的關系;速率常數、零級、一級、二級反應速率方程式及其特點,反應級數和反應速率常數的測定-嘗試法、圖解法、微分法、改變物質的數量比例法、半衰期法;基元反應、反應分子數;對峙反應、平行反應、連續反應、鏈反應和爆炸反應;穩態近似法和平衡濃度近似法導出反應速率方程;溫度對反應速率的影響。講解阿累尼烏斯經驗式和活化能的概念、測定與估算活化能,活化能與基元反應活化能關系,溫度對活化能大小不同反應影響;碰撞理論基本要點,氣體分子的碰撞頻率、碰撞截面、碰撞參數、角度分布,同種分子與異種分子碰撞頻率計算,碰撞理論速率公式,微觀反應與宏觀反應、閾能與活化能;過渡態理論基本假說,了解過渡狀態、活化絡合物、勢能面、馬鞍點、能壘的概念,過渡態理論速率方程與活化熵、活化焓、活化吉布斯自由能公式;溶液中的反應:籠效應、偶迂對、液相反應機理,溶劑性質、離子強度對反應速率常數影響;光化學反應:光化學基本定律、量子產率、光化學反應動力學、光分解反應與光化合反應;催化劑與催化作用,催化反應的特點,均相酸堿催化、絡合催化、酶催化反應。
(八)表面現象
【考試目標】
1.掌握表面自由能、表面張力的概念和表面張力與溫度的關系;
2.掌握彎曲液面下的附加壓力、Laplace方程并熟悉蒸氣壓與曲率關系、溶解度與顆粒大小關系的開爾文方程;
3.掌握溶液表面張力與溶質、濃度的關系,表面吸附現象與吉布斯吸附公式;
4.掌握表面活性物質定義,了解它在表面上定向排列及降低特性表面自由能的情況,了解表面活性劑的大致分類及它的幾種重要作用;
5.熟悉表面熱力學及計算。
【考試內容】
表面吉布斯自由能與表面張力;表面吉布斯自由能、表面張力、表面張力與溫度的關系;彎曲表面下的附加壓力和蒸氣壓;彎曲表面下的附加壓力、拉普拉斯公式、蒸氣壓與曲率關系、溶解度與顆粒大小關系的開爾文方程;液體的鋪展與潤濕;溶液界面的吸附:溶液表面張力與溶質、濃度的關系,溶液表面層的吸附現象、吉布斯等溫吸附方程式、分子在兩相界面的定向排列與吸附量計算;表面活性劑:定義、種類和結構、表面活性物質在吸附層的定向排列、表面活性劑的特性,HLB值、CMC值,表面活性劑的一些重要作用(乳化、加溶、起泡作用);氣-固表面現象。
(九)膠體
【考試目標】
1.掌握分散體系的基本特性;
2.掌握膠體的動力學性質、光學性質與電學性質;
3.掌握膠體粒子帶電原因、膠團結構、雙電層結構和電動電動勢的概念;
4.掌握大分子溶液性質及分子量的測定方法;
5.掌握唐南平衡的概念并學會如何準確地用滲透壓法測定大分子物質的相對分子量;
6.熟悉膠體的穩定性與聚沉作用;
7.熟悉大分子溶液的粘度及粘均分子量。
【考試內容】
膠體的分類、基本特性、溶膠的制備和凈化;膠體的動力學性質:布朗運動與擴散、沉降與沉降平衡;膠體的光學性質:丁鐸爾效應、瑞利公式;膠體的電學性質:電泳和電滲現象、膠粒帶電原因、膠團結構、雙電層結構和電動電勢; 膠體的穩定性和聚沉作用:膠體的穩定性、影響聚沉作用的一些因素、電解質聚沉能力的規律、膠體穩定性的DLVO理論;大分子溶液特征;大分子溶液滲透壓與唐南平衡;大分子溶液幾種粘度及粘均分子量測量;鹽析與膠凝。
V、參考書目
1《.物理化學》,主編:李三鳴,人民衛生出版社,第 8 版,ISBN:9787040414158.
2《.物理化學》,主編:詹先成,高等教育出版社,第 1 版, ISBN:9787040245493.
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